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导致有毒有害重金属的大气排放量逐年增加,其

2020-01-06 00:18

乐白家 1

近日,北京师范大学教授田贺忠团队在国际上首次系统分析评估了1949~2012年,我国人为源导致的12种典型重金属大气排放的历史变化趋势和空间分布特征。相关研究已在《大气化学与物理学》发表。

2005年中国6大行政区燃煤大气砷排放分布图片来源:《2005年中国燃煤大气砷排放清单》,田贺忠、曲益萍《环境科学》2009.4相关资料:痕量元素 ,在常见的地球化学文献中,人们常将地壳中除氧、氢、硅、铝、铁、钙、镁、钠、钾、铊 这10种元素以外的其他元素统称微量元素,或痕量元素、杂质元素、副元素、稀有元素、次要元素等。它们在岩石或矿物中的含量一般在1%或0.1%以下,含量单位常以10exp-6或10exp-9表示。1974年,ONions等将含量等于或小于100010exp-6的任何一种元素称为痕量元素。10月8日,国际烟草控制政策评估项目组织公布的科研报告显示,我国13个卷烟品牌被检测出含有重金属,其含量与加拿大产香烟相比,最高超出三倍以上。据《重庆商报》报道:香烟中的重金属可能来自烟草产区土壤中。相关研究表明:生物从环境中摄取重金属,可以经过食物链的生物放大作用逐级富集,并通过食物等形式进入人体,引发人体某些器官和组织产生病变。有害痕量元素及其化合物排放已成为大气污染控制的一个新兴而前沿的研究领域。在国家自然科学基金的资助下,北京师范大学副教授田贺忠带领的研究小组对我国2005~2020年能源利用及有害痕量元素排放发展趋势进行了研究,为我国掌握典型有害痕量元素污染排放现状及空间、行业分布特征提供了基础数据,并为国家和地方政府制定相关痕量元素污染排放法规、标准及技术与经济政策等提供了科学依据。痕量元素引关注上世纪50年代,日本熊本县水俣湾附近发现了一种奇怪的病,这种病最初出现在猫身上,被称为猫舞蹈症。病猫步态不稳,抽搐、麻痹,甚至跳海死去,被称为自杀猫。随后不久,发现也有人患有这种病。患者由于脑中枢神经和末梢神经被侵害,口齿不清、步履蹒跚、面部痴呆、手足麻痹或变形、视觉丧失,严重者精神失常,或酣睡,或兴奋,身体弯弓高叫直至死亡。这种怪病就是日后轰动世界的水俣病。日本发生的水俣病和骨痛病等都和有害痕量元素污染有关。田贺忠说,尽管痕量元素在空气中含量很小,但它的浓度超过一定范围就会显示出极大的毒性。许多痕量元素毒性极大,而且化学稳定性好,具有迁徙性、沉积性。它们不仅会引发人体呼吸系统的严重疾病,而且会污染水资源、土壤,造成生态环境的破坏。1990年,美国在《清洁空气法》中列出了189种有害空气污染物,其中包括11种痕量元素。在这11种痕量元素中,汞、砷、硒三种挥发性有害痕量元素的排放污染尤其引人关注。有研究者发现,近10年来北欧、北美内陆偏远地区无明显工业污染源的湖泊中,鱼体内汞浓度的升高是由于大气汞沉降造成的。美国环境保护署的报告称:燃烧装置排放的大气污染物中主要是有害的有机成分如苯并芘、硫化物、氮氧化物、未燃烬可燃物以及重金属元素,它们几乎是造成所有癌症的原因,其中尤其以亚微米级颗粒形式存在的重金属排放物具有最大的威胁性。汞、砷、硒等属于挥发性有害痕量元素,在高温燃烧或热解过程中不会被分解,而是挥发成蒸气,进而在烟道下游温度降低时通过结核、凝结、冷凝等过程形成许多亚微米颗粒。研究表明,尽管亚微米颗粒仅占燃煤总飞灰质量的5%左右,却富集了总痕量元素质量的13%~61%。汞、砷、硒等痕量元素主要富集在这些亚微米颗粒表面,这些亚微米颗粒很难被各种常规的污染控制装置有效捕获。它们大部分会随同亚微米颗粒排放到大气中,而这些亚微米粒子在大气中主要以气溶胶形式存在,不易沉降,而且上面富集的大部分有毒痕量元素也难于被微生物降解,可长时间停留在大气中,不仅影响大气能见度,而且通过呼吸系统进入动植物和人体内并不断蓄积,并可转化为毒性很强的金属有机化合物,还会通过干湿沉降过程进入水体和土壤,从而对水和土壤生态环境产生污染危害。因此,大气汞、砷、硒等挥发性有毒痕量元素污染排放、迁移、沉降及控制等,也成为国际学术界关心的大气污染防治新兴研究热点之一。燃煤:排放痕量元素祸首美国环保局科学家Linak曾指出:元素周期表中几乎没有什么元素不存在于煤中,它们都是煤的重要组分,根据其含量不同,通常可将煤的元素组分划分为主量元素、次量元素和痕量元素三大类。其中,包括多种有毒痕量元素,如硼、铍、锗、镉、钴、铜、锰、铅、镍、汞、铬等。其中,汞、砷、硒、铅、镉、铬等元素对环境的危害最大。化石燃料和矿物中的痕量元素在高温燃烧或熔炼过程中因各痕量元素的浓度、赋存状态以及操作工况的差异所表现的热行为不同,其挥发性也表现不一。但在所有条件下,汞、砷、硒都具有挥发性。由于汞极易挥发, 在燃烧过程中极难控制,燃煤排放被认为是最大的人为大气汞污染源。大气中颗粒汞主要结合在细颗粒物上, 对人体的危害更大。特别是环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞。进入环境中的汞会产生长期的危害, 所以汞是煤中最主要的有害微量元素之一。田贺忠说。砷是一种蓄积性元素,是当前环境中使人致癌的最普遍、危害性最大的物质之一。砷可通过呼吸道、消化道和皮肤接触等进入人体,随血流分布于肝、肾、肺、脾、骨骼、肌肉等部位,特别易于在毛发、指甲中蓄积,从而引起慢性中毒。尽管砷在煤中的含量很低,但由于煤消耗量巨大,煤中砷长期排放的积累不仅对燃煤电厂附近产生污染,而且可通过远距离的传输对比较遥远的生物产生负面影响。我们的研究发现,抚顺、沈阳、兰州、贵阳、成都、重庆等城市的大气中砷含量高于其他地方就和燃煤有关。西南地区由于高砷煤的使用,曾造成3000多例砷中毒事件。田贺忠说。燃煤是大气中硒的主要来源。据估算,全球发电用煤所排放的硒量占人为硒排放量的50%以上。燃煤也是造成一些地区土壤、水、植物中硒含量过高的原因。硒对于动植物和人类来说是一种必需的微量元素,但硒含量过高同样会危害人体健康。在我国陕西安康、湖北恩施等地发生的人、畜硒中毒事件,就是由于开采和使用当地的富硒石煤所造成的。弄清排放总量及时空分布目前,我国正处于工业化社会的初期阶段,国民经济的快速发展和大规模基础设施建设,需要大量的电力、钢铁、水泥以及有色金属等材料,这就需要消耗大量的化石能源和矿物资源。2008年我国用于直接燃烧的煤炭约27.4亿吨。另外,钢铁冶炼、有色金属冶炼、水泥生产、化工等行业对金属和非金属矿物的烧结熔炼过程也会使矿物中的有害痕量元素挥发,并富集在微细颗粒物上释放到大气中,从而对人体健康和生态环境产生危害。国外曾有学者指责中国燃煤对大气的影响。然而,由于种种原因,目前我国还缺乏对这些典型有害元素污染现状的全面认识,燃烧和工艺生产设施上缺少专门的污染控制措施,使得国家制定相关的法规、标准及污染控制对策缺乏有效依据。另外,有害痕量元素在大气中的传输扩散不仅与物理过程有关,还涉及更复杂的化学反应和二次污染,对有害痕量元素污染排放清单的研究是进一步开展有害痕量元素污染物传输、沉降、污染源排放标准、控制技术研究开发重点,也是制订控制对策的基础。因此,非常有必要开展我国有害痕量元素污染排放清单的研究。田贺忠说。据介绍,排放清单研究能定量得到各种源排放总量及其时空分布,是描述污染物排放特征的有效方法。田贺忠等人针对目前我国缺乏对汞、砷、硒等典型有害元素大气污染排放状况认识的现状,采用排放因子法,通过现场测试调查、文献调研、专家咨询等手段,进而根据国民经济活动水平、能源生产消费状况、有色冶金等各部门生产活动水平等,以及各种装置或工艺过程污染控制水平等因素,在国内首次比较全面系统地建立了1980~2007年我国典型有害痕量元素汞、砷、硒大气排放清单及历史趋势。该小组以2005 年为基准年,利用部门分析法对2005年至2020年能源利用及有害元素排放发展趋势开展了情景分析。重点研究了各省区燃煤大气典型有害痕量元素排放量。按经济部门、燃料类型、燃烧方式和污染控制技术对排放源进行分类,确定各类排放源的排放因子和能源消费量。研究各省区生产原煤、洗精煤、焦炭和型煤的痕量元素含量,建立各省区间原煤、洗精煤、焦炭和型煤的传输矩阵,从而确定各省区消费原煤、洗精煤、焦炭和型煤的有害元素含量。研究人员结合各省区内各类排放源的排放因子、燃料消费量和燃料中痕量元素含量,计算出其排放量,进而给出各省区和全国燃煤大气典型有害痕量元素污染排放清单。此外,该小组还将对各地区的有色金属冶炼、钢铁、水泥生产、废物处置、生物质燃烧等非燃煤源导致的典型有害痕量元素排放情况进行估算,进而与燃煤源排放清单相加,即可获得中国人为源导致的大气典型有害痕量元素污染物排放清单,并进一步通过网格化处理,利用GIS技术得到中国有害痕量元素的空间分布特征。该研究有助于了解和掌握我国典型有害元素排放现状、趋势、时空分布特征等,可作为进一步开展有害元素的环境空气质量模拟和生态环境及人体健康影响的基础,并可为国家和地方政府制定相关法律、法规及技术经济政策提供科学依据。《科学时报》 (2010-10-11 A4 科学基金)

有色金属产业链就是围绕有色金属生产及服务所形成的一系列相互联系、相互依存的环节之间的上下游链条,包括矿产勘探、矿产开采、选矿、冶炼、金属加工(含粗加工和精加工)、终端消费晶生产等主要环节。上游行业包括矿产资源、能源、交通运输,下游行业为建筑业、汽车、家电业及电力行业,在铜和铝的终端消费中,电力、建筑均占据很大的比重,锌主要用途是电镀版,主要应用于汽车、建筑和船舶行业。

导 读

有毒有害重金属是大气颗粒物对人体健康产生危害的重要成分,因而建立高精度、高时空分辨率的大气重金属排放清单,对制定和实施重金属污染控制对策具有重要意义。

北京师范大学环境学院教授田贺忠领导的研究团队,基于经济发展和技术扩散理论,首次较系统地构建了1949年~2012年间我国人为源导致的12种典型有毒有害重金属的大气排放清单,对其排放历史变化趋势和空间分布特征进行了分析评估,这将为我国重金属污染综合防治提供数据支持。相关研究成果近日发表于大气环境国际顶级期刊《大气化学与物理学》。

田贺忠团队基于经济发展和技术扩散理论,首次建立了适合于中国国情的各种典型人为源重金属大气排放因子动态模型,系统地构建了1949~2012年间,中国主要人为源导致的12种典型有毒有害重金属(铅、砷、汞、镉、铬、镍、锑、硒、锰、钴、铜、锌)的大气排放清单。并进一步对排放清单进行了精细化网格处理,获取了具有高时空分辨率的中国大陆重金属元素的时空分布特征。

我国有色金属矿产资源十分丰富,凡是在世界上已发现的有色金属矿在中国均有分布。其中,稀土的储量占世界的80%左右,总保有储量约9000万吨,居世界第一位。锑矿的总保有储量约278万吨,居世界第一位。钨矿的总保有储量2529万吨,居世界第一位。此外,钽、锶、锑、镉、铱、铋、铑、钛、镍、锆、铬、钴等金属的储量也较大。但由于我国人口众多,人均占有量却很低,其中作为国民经济发展至关重要的支柱性矿产,如铜矿保有储量占世界铜矿总储量4%左右,且贫矿多或难选矿多,供需矛盾突出,需要大量进口,对外依存度较高。铅、锌等矿产需求量逐渐加大,正由大量出口转为相对不足。

文/张辉(中国环境报记者)

研究表明,从1949年到2012年,12种典型有害重金属元素的大气排放量增长了22~128倍。从污染源贡献看,工业燃煤锅炉、燃煤电厂、有色冶炼、钢铁冶炼和机动车刹车片磨损为主要的有害重金属大气排放源;而在地区分布上,中国东部和中部省份地区重金属排放明显高于西部地区,沿海省份重金属排放强度最高。另外,中国西南和中南地区部分省份由于有色冶炼行业集中,导致部分地区大气重金属排放污染惊人。

近日,环保部组织编制了《排污许可证申请与核发技术规范 有色金属工业(征求意见稿)》,该标准“征求意见稿”涵盖汞、钴、铝、镁、镍、钛、锑、铜、锡、铅锌11种常用有色金属冶炼行业的技术规范,各自成册(其中铅锌为一册,共10册)。

有害重金属元素以亚微米级颗粒形式存在,对人体危害更大

该研究的定量评估及排放时空分布研究,有助于推动重金属污染排放法规、标准的制订,识别中国重金属排放重点地区,解析重点地区标示性有害重金属元素的典型污染源,为重金属污染综合防治提供科学依据。

根据国民经济统计,我国有色金属行业涉及金属共计64种,其中包括重金属、轻金属、贵金属、半金属以及稀有金属五大类。截至目前,我国针对有色金属行业共发布实施11项污染物排放标准,其中行业污染物排放标准共计9项,大气和水综合排放标准2项。

由于工业化和城市化的快速发展,由金属冶炼、化石燃料燃烧、矿物加工、工业产品制造和固体废物焚烧等人为活动导致的铅、砷、镉、铬、锑、汞等有毒有害重金属排放量,近年来不断增加。

有色金属行业庞杂、工艺繁多、污染因子量大。近些年来,有色金属单位产品污染物排放量呈现下降趋势,但重有色金属产量增长较快,污染物排放总量依然较大。

中国环境科学院专家曾做过一项综述性研究,收集近10年来我国44个较大城市和背景点位重金属在大气颗粒物中的质量浓度数据,通过对比世界卫生组织重金属环境空气质量标准推荐限值,结果显示,我国部分城市大气颗粒物中除铅外,砷、镉、镍、锰以及铬的污染形势均不容乐观。

有色金属行业重金属污染物排放主要集中在铜、铅、锌冶炼过程中,据统计,2012年我国主要重有色金属(铜、铅、锌)生产工艺过程中SO2排放量40万吨;重金属(铅、镉、砷、汞)排放量974吨。

田贺忠告诉记者,虽然重金属元素在煤炭和原材料中含量很低,但由于我国巨大的煤炭消耗量和工业产品产量,加之生产工艺水平落后、能源利用率低、先进污染控制设备安装及实际投入运行比例较低等,导致有毒有害重金属的大气排放量逐年增加,对人群健康造成很大影响。

从重金属污染种类来看,铅排放量680吨、镉排放量57吨、砷排放量232吨、汞排放量4吨。从金属品种来看,铜冶炼重金属排放量412吨,铅冶炼重金属排放量566吨,锌冶炼重金属排放量89吨。

通常燃料燃烧和工业高温过程产生的大部分有害重金属,总是随烟气温度降低赋存于工业烟尘和粉尘而一起被排放到大气环境中,这些痕量元素主要富集在亚微米颗粒表面,很难被各种常规大气污染控制装置有效捕获。

近年来,由于长期排放累积造成的涉及重金属的污染问题开始显露,关于重金属的流域和区域层面重大污染事件时有发生,对我国社会经济可持续发展和人们身体健康都构成了严重的威胁,同时对于我国生态系统的安全也是重大的隐患和不安全因素。

乐白家,它们在大气中主要以气溶胶形式存在,不易沉降,而且大部分有害痕量元素也难以被微生物降解,可长时间停留在大气中,不仅影响大气能见度,而且会通过呼吸系统进入动植物和人体内并不断蓄积,可转化为毒性很强的有机化合物,使人及其他生物受到危害。

2016年有色金属冶炼和压延加工业重金属排放量行业占比达50%以上,大气污染物排放量行业占比95%以上。

另外,排放到大气中的重金属还会通过大气干、湿沉降过程进入地表水体和土壤并发生迁移转化,从而对水和土壤等生态环境产生污染危害。

据统计,近十年来有色金属行业国控四项污染物排放量和烟粉尘排放量及各项污染物行业贡献占比呈上升趋势,2013年有色金属行业SO2和NOx排放行业贡献占7%左右;重金属污染排放占到30%——90%之间,其中镉贡献最大占到90%左右。

根据美国环保署相关报告,相比苯并芘、硫化物、氮氧化物等有害的有机成分,以亚微米级颗粒形式存在的有害重金属元素排放物对人体具有更大的危害性。

目前铜镍冶炼过程颗粒物治理技术,主要包括电收尘技术、袋式收尘技术以及旋风收尘技术。其中,电收尘技术在铜镍冶炼厂主要用于熔炼炉收尘、吹炼炉收尘、贫化电炉收尘、干燥烟气收尘。袋式收尘技术适用于铜镍冶炼企业精矿干燥、铜冶炼阳极炉烟气收尘和卫生通风系统含尘废气的净化。旋风收尘器一般只能作为初级收尘使用,以减轻后续收尘设备的负荷。

很多有毒有害重金属对人体具有潜在的健康风险,如砷在人体内含量过高,会出现中枢神经系统紊乱,并有致癌的可能;长期摄入微量镉则容易引起骨痛病;大量接触铜可使其在生物内累积并产生毒性作用,铜还会对大量水生动植物有毒,即使少量接触也会产生不良反应等。

而铜镍冶炼企业二氧化硫污染治理设施一般采用氨法脱硫、石灰/石灰石-石膏法脱硫,钠碱法脱硫、金属氧化物吸收脱硫、有机溶液循环吸收脱硫及活性焦吸附法脱硫等技术,以确保达标排放。

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